Пироксилин что это такое


Пироксилин - это... Что такое Пироксилин?

Пироксилин (др.-греч. πῦρ «огонь» и ξύλον «срубленный лес»; тринитроцеллюлоза, тринитрат целлюлозы) — нитроцеллюлоза с третьей степенью замещения, продукт полной этерификации целлюлозы азотной кислотой.

История

В этом разделе не хватает ссылок на источники информации. Информация должна быть проверяема, иначе она может быть поставлена под сомнение и удалена. Вы можете отредактировать эту статью, добавив ссылки на авторитетные источники. Эта отметка установлена 8 августа 2011.

Пироксилин (тринитрат клетчатки) был получен А. Браконно в 1832 году, однако изучением свойств его тогда не занимались и по существу прошли мимо этого взрывчатого вещества. В 1846—1848 годах академик Г. И. Гесс и полковник А. А. Фадеев исследовали свойства пироксилина и показали, что по мощности пироксилин в несколько раз превосходит дымный порох.[источник не указан 488 дней]

Исследованиями пироксилина с 1862 года занимался английский химик Фредерик Август Абель, которому в 1868 году удалось получить прессованный пироксилин.

Одна из разновидностей открыта русским химиком Д. И. Менделеевым в 1890 году, которым был также предложен безопасный способ его производства, что привело к широкому применению пироксилина в России.

Получение

Ниже приведена реакция получения тринитроцеллюлозы из целлюлозы в лабораторных условиях:

Промышленный метод получения заключается в действии на очищенную, разрыхлённую и высушенную целлюлозу смесью серной и азотной кислот, называемой нитрующей смесью:

Применение

Взрывчатое вещество, применяемое для производства бездымного пороха.

Коллодий — 4 % раствор тринитроцеллюлозы в смеси этанола и диэтилового эфира в соотношении 1:7[1], применяется в медицине и химической промышленности.

Интересные факты

В фантастическом романе «Альтист Данилов» упоминается пироксилиновая мазь от простуды, а в романе Жюля Верна «Таинственный остров» описывается процесс его изготовления.

Примечания

  1. ↑ Кнунянц И. Л. Краткая химическая энциклопедия т. 2, М.: Советская энциклопедия, 1967

В этой статье не хватает ссылок на источники информации. Информация должна быть проверяема, иначе она может быть поставлена под сомнение и удалена. Вы можете отредактировать эту статью, добавив ссылки на авторитетные источники. Эта отметка установлена 1 августа 2011.

dic.academic.ru

ПОИСК

изготовления взрывчатых веществ. Пироксилин применяется в производстве бездымного пороха, где его желатинируют смесью органических растворителей, в некоторых случаях с добавлением нитроглицерина. Коллоксилин в виде растворов применяется для изготовления кинопленки и в качестве так называемых нитролаков, Нитрат целлюлозы с еще меньшей степенью этерификации в смеси с камфорой образует пластическую массу, называемую целлулоидом и имевшую раньше значительное применение для изготовления различных изделий широкого потребления. Теперь целлулоид все более вытесняется другими пластмассами, более безопасными в пожарном отношении. [c.720]

    Пенсии рабочим и инженерно-техническим работникам, занятым полный рабочий день в цехах и производствах коллоксилина на заводах взрывчатых, инициирующих веществ, порохов и снаряжения боеприпасов, назначаются по списку № 1 (раздел IX, подраздел 4) —как рабочим и инженерно-техническим работникам, занятым полный рабочий день в цехах и производствах пироксилина, производства взрывчатых, инициирующих веществ, порохов и снаряжения боеприпасов. (Разъяснение Комитета от 20 октября 1959 г. № 36). [c.337]

    Тринитрат, или пироксилин, используют как взрывчатое вещество и применяют в производстве бездымного пороха, для изготовления некоторых нитролаков, а также искусственной кожи. [c.367]

    Благодаря тому, что пикриновая кисюта явилась первым взрывчатым веществом, которое, обладая большой силой и бризантностью. менее опасно нрн хранении и применении, чем известные до этого в военной практике дымный порох, нитроглицерин и пироксилин, производство ее сразу же приняло очень широкие размеры. [c.175]

    В зависимости от условий нитрования можно получить продукты с различной степенью этерификации, имеющие разные области применения. Нитрат с высокой степенью этерификации (содержание азота , Ъ— %) —пироксилин используется для производства пороха, нитрат С меньшей степенью этерификации (содержание азота — 2%)—коллоксилин применяется для производства пленки, лаков и пластических, масс. [c.341]

    Основные направления научных исследований — химия и технология порохов. Своими работами по изучению свойств и практическому применению пироксилина положил начало широким научным исследованиям процессов производства взрывчатых веществ. Предложил (1844) способ безопасного хранения черного пороха. [22] [c.510]

    Пироксилин содержит от двух до трех нитрогрупп на глюкозное звено. Его используют в изготовлении пластмасс типа целлулоида и коллодия, в производстве фотопленки и лаков. Недостаток пироксилина — его легкая воспламеняемость, причем при горении образуются очень токсичные окислы азота. [c.979]

    Применение. Области применения II. ц зависят от содержания в них азота. В СССР коллоксилин применяют для производства пластмасс (этролов), целлулоида, для приготовления лаков и эмалей (см. Эфироцеллюлозные лаки и эмали), клеев. Коллоксилин, содержащий 11,5 —12,2% N, используют в производстве бездымного пороха, динамитов и др. взрывчатых веществ, для желатинизации жидких нитроэфиров (напр., нитроглицерина). Пироксилины применяют для получения бездымного пороха. [c.190]

    В промышленности получают нитраты с различной степенью замещения и соответственно с различным содержанием азота. Нитраты целлюлозы с содержанием азота 12,2—13,5% называются пироксилинами и используются для получения порохов, а с содержанием 10,7—12,2% азота — коллоксилином и служит для производства целлулоида, этролов фотопленки, лаков. [c.255]

    В технике производят два типа нитратов целлюлозы — с высоким и низким содержанием азота. Нитроцеллюлоза с высоким содержанием азота (12,5—13,4%, соответствующим примерно 2,7 остаткам N02 на 1 остаток Сд), или пироксилин, еще сохраняет волокнистый вид исходной целлюлозы. Продукт растворим в ацетоне, бутилацетате, пиридине и нитробензоле. Для производства бездымного пороха этот продукт измельчается с эфиром, которым он пропитывается или в котором он частично растворяется, до исчезновения волокнистой структуры (желатинизация). [c.305]

    Отсюда следует, что наиболее чувствительный безводный пикрат свинца обладает чувствительностью к удару, равной таковой же пироксилина и гремучего студня. Для практической оценки этого порядка чувствительности отметим, что сухой пироксилин применяется только при производстве динамита, причем предписаны строгие правила предосторожности при обращении с ним. Особенно опасна сухая пироксилиновая пыль. Гремучий студень — самое опасное в обращении и применении промышленное взрывчатое вещество — [c.267]

    Только в 1865 г. английский химик Абель ввел измельчение пироксилиновых волокон на голландерах (по типу применяющихся в писчебумажной промышленности), в результате чего удалось отмыть полностью кислоту, заключавшуюся во внутренней трубчатой полости волокон. Одновременно был введен метод контроля пироксилина — испытание его химической стойкости по пробе, названной по имени предложившего ее автора пробой Абеля . Введение этой пробы, а позже еще более совершенных проб, устранило опасность взрыва от саморазложения и положило прочное начало производству пироксилина. [c.411]

    Тщательное изучение всех физических и химических свойств пироксилина позволило выработать технологию его производства, совершенно исключающую возможность взрывов. Если в сухом виде пироксилин взрывоопасен, то в мокром или даже влажном состоянии, когда содержание воды в нем не меньше 30 процентов, пироксилин можно резать, пилить, рубить или прессовать без всякого риска. [c.141]

    Для производства ракетных твердых топлив в основном используется коллоксилин как продукт, обладающий меньшими по сравнению с пироксилином скоростями горения. [c.149]

    Ацетон в качестве растворителя применяется в очень больших количествах в лакокрасочной промышленности, в производствах ацетатного шелка, кинопленки, бездымного пороха (пироксилина), для растворения ацетилена (в баллонах) и т. д. Он служит исходным продуктом при производстве небьющегося органического стекла (стр. 185), кетена (стр. 164) и т. д. [c.162]

    Ацетон в качестве растворителя применяется в очень больших количествах в лакокрасочной промышленности, в производствах ацетатного шелка, кинопленки, бездымного пороха (пироксилина). [c.180]

    Клетчатка гидролизуется плохо и не усваивается животными организмами. Основные пути ее применения связаны с получением натуральных волокон из хлопка, льна, конопли. Клетчатка древесины идет на изготовление бумаги. Значительная часть природной клетчатки подвергается химической переработке. Гидролизом в жестких условиях получают глюкозу, сбраживание которой дает этиловый спирт. Азотнокислые эфиры клетчатки используются в производстве целлулоида, нитролаков полностью нитрованная клетчатка - [ 6H702(0N02)з] , тринитроклетчатка, пироксилин - является взрывчатым веществом (бездымный порох). Уксуснокислые эфиры (ацетилцеллюлоза) применяются в производстве кинопленки, лаков, искусственных волокон (ацетатный шелк). [c.428]

    Ароматические нитросоединения начали применяться в производстве взрывчатых веществ в конце XIX века. Вначале они выпускались на анилипо-красочных заводах и из того же сырья (бензол, толуол, нафталин), из которого вырабатывались синтетические красители. Эти взрывчатые вещества были использованы для снаряжения боеприпасов (они оказались более безопасными по сравнению с ВВ на основе пироксилина и питро-1 лицерина). Производство взрывчатых веществ, синтезированных из ароматического сырья, достигло во время второй мировой войны громадных масштабов, что вызвало необходимость организации специальных заводов. Основными взрывчатыми веществами из класса ароматических иитросоеди-нений в 1941 —1945 гг. являлись тринитротолуол (тротил), выпуск которого в Германии достиг 21 тыс. т в месяц (июнь 1944 г.) и динитробензол (5 тыс. т) . Тринитрофенол (пикриновая кислота) вырабатывался в Германии в количестве до 400 г в месяц. Из общего количества 35 780 г взрывчатых веществ, выпущенных в Германии в июне 1944 г., ароматические нитросоединения составили 27 380 т, или более 77%. В други.х странах, участвовавших в войне, доля ароматических соединений в общем выпуске взрывчатых веществ (в частности, тротила) была еще выше. В 1945 г. в США было произведено более 1 млн. т тротила, в то время как во время первой мировой войны в 1918 г. его максимальная выработка достигла 60 тыс. т (в Англии). Взрывчатые вещества на основе тротила и его смесей с динитробензолом, динитронафталином и аммиачной селитрой находят применение в горнодобывающей промышленности, строительстве и в сельском хозяйстве . [c.26]

    Применение клетчатки и ее эфиров. Клетчатка и ее эфиры лежат в основе ряда производств текстильного (хлопчатобумажных и льняных изделий), производства бумаги, искусственного шелка, целлофана, пластических масс, пленок (фотографических и др.), коллодия, лаков, для получения которых пользуются как нитратами клетчатки (нитролаки), так и ацетатами (невоспламеняющиеся лаки, применяемые в самолетостроении), производства взрывчатых веществ — пироксилина и др. [c.366]

    Первыми возникли производства нитратов спиртов — пироксилина и нитроглицерина. В конце XIX и начале XX вв. на вооружение были приняты нитропроизводные ароматических соединений (пикриновая кислота, тротип, тетрил и др.), свойства которых делали значительно менее опасными их производство и обращение с ними. Последнее об- [c.5]

    Для равномерного смачивания целлюлозы нитрующую смесь берут с большим избытком. Степень замещения гидроксильных групп целлюлозы нитратными группами регулируется введением в нитрующую смесь определенного количества воды. Глубоко про-нитрованная целлюлоза представляет собой взрывчатое вещество— так называемый пироксилин. Для получения менее нитрованной целлюлозы—коллоксилинов, применяемых в производстве нитролаков, пленок, целлулоида, подбирают такие условия процесса, чтобы происходило неполное замещение гидроксильных групн (на 70—80%). При этом в нитрующую смесь вводят 18—20% воды, а нитрование проводят при низкой температуре 15—20 °С в течение 30 мин. Нитрат целлюлозы, нерастворимый в нитрующей смеси, отжимают и тщательно промывают водой. Основное количество воды затем снова отжимают, остаток воды вытесняют этиловым спиртом. Сушить нитрат целлюлозы при повышенной температуре опасно. [c.433]

    Волокно, получаемое из хлопка, древесины, льна, конопли и джута, состоит из целлюлозы и используется в качестве сырья для текстильной и бумажной промышленности. Целлюлоза используется также и в таких отраслях промышленности, которые связаны с использованием дерева как конструкционного материала кроме того, промышленное применение находят ее ацетат (для получения ацетатного волокна, фотопленки и ацетатнобу-тиратных пластиков), эфиры азотной кислоты (пироксилин и целлулоид ) и ксантогенаты (для получения вискозного шелка). Процесс производства искусственного вискозного шелка основан на превращении древесной массы и хлопка в ксантогенат по реакции с сероуглеродом и едким натром. [c.564]

    Когда было установлено, что нитроклетчатка обладает б олее сильными взрывчатыми свойствами, чем порох, на нее появился большой спрос. Фабриканты начали безудержно форсировать производство нитроклетчатки, но частые взрывы пироксилина на заводах и складах заставили их умерить свой пыл. В некоторых странах изготовление пироксилина было вовсе запрещено. [c.141]

    Тринитроклетчатка, подобно нитроглицерину,— детонирующее взрывчатое вещество (пироксилин), применяемое для изготовления бездымного пороха. Частично нитрованная клетчатка и ацетилцеллюлоза в смеси с камфорой образуют пластмассы (соответственно целлулоид и целлит). Ацетилцеллюлоза используется также в производстве искусственного шелка. А так называемый вискозный шелк получают через ксантогенат — вязкий, хорошо формирующийся коллоидный раствор. [c.166]

    Важную роль в технике играют азотнокислые эфиры целлюлозы (нитраты). Смесь моно- и динитратов целлюлозы, так называемый коллоксилин, применяется для изготовления кинопленки (горючей) и нитролаков он используется также в медицине. Из коллоксилина, камфоры и спирта изготовляют целлулоид, применяемый для производства изделий широкого потребления. Полный азотнокислый эфир целлюлозы — тринитрат целлюлозы [СбН702(0Н02)з]п — представляет собой взрывчатое вещество пироксилин, которое применяется для изготовления пороков. [c.230]

    Производство нитроцеллюлозы в промышленном масштабе стало возможным лишь в 1869 г.. когда Абель в Англии предложил измельчать пироксилин (название, данное нитроцеллюлозе в 1838 г. Пелузом) на гол-ландерах с целью извлечения кислот из внутренних труднодоступных частей волокна. Это позволило получить стойкую нитроцеллюлозу, пригодную для длительного хранения. [c.347]

    Пироксилин — продукт полной этерификации целлюлозы азотной кислотой (гри-нитроиеллюлоза). Взрывчатое вещество, применяют для производства бездымного пороха. [c.100]

    Наибольшее значение среди этих производных имеет нитроцеллюлоза, используемая для получения нитрокрасок и лаков, а также для получения пироксилина. Сведений о роли в этих производствах гемицеллюлоз в литературе очень мало. Известно, что ксилоурониды и глюкоманнаны образуют соответствующие нитраты, метиловые и этиловые эфиры. Эти производные, являясь примесью эфиров целлюлозы, понижают их качество. [c.399]

    При действии на целлюлозу смеси азотной и серной кислот получается азотнокислый эфир целлюлозы. Из эфира, содержащего до 12% азота (коллоксилин), вырабатывается колл одий, нашедший применение в медицине, а также для изготовления фотопленок. Пироксилин, имеющий, 1 ,5—13% азота, используется для производства бездынкото пороха. [c.555]

    При взаимодействии с азотной кислотой образуются нитраты целлюлозы (нитроцеллюлоза, нитроклетчатка). Тринитроцеллюлоза содержит по три ни-тратогруппы —О—NOj на каждый остаток глюкозы ее называют также пироксилином, применяют для приготовления бездымного пороха. Динитроцеллюлоза содержит по две нитратогруппы на каждый остаток глюкозы, иначе называется коллоксилином, применяют для производства целлулоида, нитролаков, пороха, динамита и других взрывчатых веществ. [c.511]

    Производство пироксилинового пороха состоит из большого количества разнообразных операций. Спиртоэфирный растворитель необходим на фазах обезвоживания и пластификации пироксилина, прессования пороховой массы и резки пороха. Последующие провяливание, вымочка и сушка применяются для удаления из пороха возможно больших количеств летучего растворителя. [c.83]

    КИМ нитроглицерином, после чего Нобель изобрел взрывчатое вещество, которое назвал динамитом (нитроглицерин, адсорбированный кизельгуром). Эго изобретение было заиатентоваио (1867) в Швеции, Англии и США. Создал (1873) и наладил производство взрывающегося желатина , представляющего собой раствор нитроцеллюлозы (пироксилина) в нитроглицерине. Разработал (1887) состав бездымного пороха — баллистита (смесь нитроглицерина, пироксилина и камфары). В последние годы жизни проводил также исследования в области электрохимии, оптики, биологии. [c.366]

    Производство порохов, всех видов зарядов, воспламенителей, пироксилина, нитроэфиров и других смесей, взрывпакетов, безгазового и иалогазового составов, огнепроводного и детонирующего шнура [c.241]

    СНгОСаНб И МОНОЭТИЛОВЫЙ эфир СНаОН—СН2ОС2Н5. Последний под названием этилцеллозольв применяется как растворитель в производстве нитролаков, бездымного пороха (пироксилина), ацетатного шелка и других производных целлюлозы (гл. 35 3). [c.137]

www.chem21.info

Пироксилин - 7 Августа 2013 - Химия и химическая технология в жизни

Пироксилин - это наиболее распространенное название нитратов целлюлозы. Так как, целлюлоза – поликонденсированная циклическая форма пятиатомного альдегидоспирта, то возможна реакция нитрования этого соединения до сложных эфиров с азотной кислотой. При замещении одной гидроксильной группы на нитратную группу получается производное, содержащее 6,77% азота. При замещении двух гидроксилов – 11,13% азота, трех гидроксилов – 14,14% азота. Классическое название одно- и двухзамещенных производных – коллоксилин, трехзамещенных – пироксилин. При этом, концевые звенья могут содержать до четырех нитратных групп, но, доля этих звеньев мала.

Впервые нитроцеллюлозы описал Браконо во Франции в 1833 году. В 1846 году Шенбейн и Бёттгер описали взрывчатые свойства этого соединения и предложили использовать его в качестве энергонасыщенного соединения.

Основной проблемой массового внедрения нитратов целлюлоз в промышленность оставалась их низкая устойчивость. Вопреки общепринятому мнению, нитраты целлюлозы намного сложнее стабилизировать и они непредсказуемее при хранении, чем не менее знаменитый нитроглицерин. Это связанно со сложностями в извлечении из внутренних пор и волокон остатков кислот нитрующей смеси и других кислотных примесей.

В 1869 году Абель в Англии предложил влажное измельчение нитроцеллюлоз на голландерах, для облегчения извлечения остатков кислот и других неприятных примесей, снижающих стабильность продукта. Голландер приставляет собой овальную в сечении ванну с закрепленными в ней поперечными ножами. Сбоку от ножей проходит вал, с волнистыми дисковыми ножами. При вращении вала, ножи вала проходят в промежутках между неподвижными ножами и режут волокно нитроцеллюлозы.

Весь процесс проходит в водной среде, в воду добавляют небольшое количество соды (2-5%), воду подогревают. При резке, волокно подвергается также пластической деформации, вытягивается, рвется, сжимается. При этом происходит отжим из внутренних пор жидкостей и последующее набухание. Поэтому, процесс резки волокна напоминает также полоскание белья.

При такой обработке удаляется практически вся кислота. Спустя десять лет после патентования этой технологии, во всем мире начали принимать на вооружение пироксилин, сначала в качестве начинки снарядов и морских мин. Другое применение, которое коллоксилин нашел практически сразу – производство клея для заклеивания небольших ранок. За неимением пластыря (в нашем сегодняшнем понимании), этот клей достаточно быстро обрел популярность. Фактически, это была разновидность густого нитролака, о котором мы как-нибудь, поговорим подробнее.

Последовавшая в течение нескольких лет после этого, серия взрывов на предприятиях и складах, занятых процессами с участием пироксилина, заставили пристальнее взглянуть на проблему стабилизации этого продукта. Несмотря на все сложности, с 1879 года и по сей день, нитраты целлюлозы находят широкое применение в технологии энергонасыщенных соединений и многих других областях промышленности.

Немало поспособствовали этому следующие промышленные процессы.

Варка нитроцеллюлоз при 90-95оС в проточном реакторе. При этом происходит разрушение малоустойчивых соединений и вымывание продуктов распада. Кроме того, горячая вода легче проникает в структуру нитроцеллюлозы. Недостаток этого процесса состоит в деструкции нитроцеллюлозы до продуктов низкой молекулярной массой (5-20 структурных звеньев). Поэтому, этим процессом не злоупотребляют, особенно если нужен продукт с хорошими физико-механическими свойствами (например, для пироксилиновых порохов или дистанционных трубок).

Другая технологическая тонкость стабилизации нитроцеллюлоз состоит в перекристаллизации нитроцеллюлозы из органических растворителей, в присутствии раствора соды. В отличие от предыдущего процесса, этот процесс ведется при низких температурах (10-25оС), но, очень продолжительное время и при интенсивном перемешивании. После стабилизации центрифугируют раствор соды, полученный раствор пироксилина в органике идет на обезвоживание и дальнейшее использование.

Для увеличения срока годности, в нитроцеллюлозу (в готовом продукте) вводятся стабилизаторы химической стойкости, главным образом: централиты, дифениламин, камфара. Раньше использовали также амиловый спирт, канифоль, аминные производные нафталина и др. но, они показали низкую эффективность. Главная функция стабилизаторов – связывание образующейся при разложении азотной кислоты и оксидов азота.

В промышленности, полученную нитроцеллюлозу транспортируют, хранят и используют в виде колоксилиново-водной взвеси (КВВ). Содержание коллоксилина в этом материале 10-15%, по свойствам КВВ напоминает средне между манной кашей и густым клеем ПВА. Больше всего напоминает бумажную пульпу, но с мелким волокном.

КВВ после отмывки от кислот, накапливают в смесители – емкости объемом 100-350 м3, снабженные мешалками для предотвращения оседания коллоксилина и усреднения партии. После перемешивания в течение нескольких часов, отбирают пробу на уточнение свойств, главным образом: длинны ММ, содержание азота, содержание кислот и йодкрахмальную пробу на устойчивость.

Для использования в чистом виде, нитроцеллюлозу отделяют от воды на барабанных фильтрах, при этом влажность материала составляет около 50%. В таком виде нитроцеллюлозу можно транспортировать в различной таре. Для дополнительного обезвоживания, нитроцеллюлозу отжимают на центрифуге при 800-1000 об./мин. При этом получается нитроцеллюлоза с влажностью около 6-8%. Дальнейшее обезвоживание проводят промывкой этиловым спиртом на специальной центрифуге. При этом, спирт подается в центр барабана и двигается к периферии под действием центробежных сил. Спирт регенерируют ректификацией.

Для получения баллиститных или сферических порохов, используют непосредственно КВВ. Для производства сферических порохов можно применять и отжатую до 10% влажности нитроцеллюлозу, при этом отдельная проблема состоит в том, что при диспергировании порохового лака в водной фазе и последующее отверждение гранул пороха, приводит к капсулированию некоторого количества воды внутри пороха. Но, об этом позже.

Некоторую сложность в получении нитратов целлюлозы составляет высокая впитывающая способность целлюлозы, при неоднородности ее структуры и плотности волокна. Это вынуждает применять 50-100 кратный избыток нитрующей смеси. Если это терпимо для лабораторий, то совершенно неприемлемо для промышленного производства.

В промышленности применяют барабанные непрерывнодействующие аппараты противотока (схематически показан на рисунке 1).

Рисунок 1.

Суть их работы заключается в подаче целлюлозного волокна с одной стороны, а нитрующей смеси с другой, противотоком. Направление вращения барабана показано красной стрелкой. При этом, нитрующая смесь орошает плоский вертикальный барабан сверху, стекает из данной секции (секции показаны зеленым цветом) в секцию поддона (желтым цветом), откуда подается в следующую секцию (насосом). На рисунке показано только три насоса. И так до 30-40 секций. Барабан медленно вращается, в одной точке происходит непрерывная разгрузка продукта, в другой точке загрузка целлюлозы.

Существует разновидность такого аппарата, работающая не на принудительной перекачке кислотной смеси, а под действием центробежных сил – нитратор-центрифуга. Этот аппарат менее удобен в настройке, но он значительно компактнее, дешевле в изготовлении и позволяет быстрее отжимать кислоту из готового продукта.

Такой процесс позволяет достичь выхода до 30-45% по азотной кислоте. При этом, отработанная кислотная смесь, содержащая до 25% воды и 10% азотной кислоты (остальное серная кислота), направляется на регенерацию в перегонный аппарат. При температуре упаривания серной кислоты под небольшим вакуумом (около 200оС) происходит разрушение нитротел (побочные продукты нитрования любой органики, неустойчивые нитро-, нитрозо- и нитратные производные) до оксидов углерода и азота, а также, воды и смолистых обугленных веществ. Оксиды азота и вода улавливаются во влажном скруббере и идут на производство неорганических нитратов, а упаренная до 96-98% серная кислота возвращается в процесс для приготовления новой партии нитрующей смеси.

Опытным путем установлены составы нитрующих смесей для лабораторного получения нитроцеллюлоз с заданным содержанием азота (нитрогрупп). Эти составы приведены в таблице.

В разных отраслях промышленности ВВ нашли применение нитроцеллюлозы с различным содержанием азота. Наиболее общая классификация предусматривает следующие типы:

Коллоксилин, содержащий 11,5-12% азота. Используется как для изготовления полимерных материалов: лаков, красок, клеев, шпаклевок, целлулоида, так и для изготовления баллиститных порохов.

Пироксилин №2, содержащий 12,05-12,4% азота. Применяется для изготовления пироксилиновых порохов и различных композиций (ВВ, твердое ракетное топливо и др.).

Пироколлодий, содержащий 12,6% азота. Получен Д.И. Менделеевым, предложен им в качестве высокоэнергетической добавки к пироксилиновым порохам.

Пироксилин №1, содержит 13-13,5% азота. Используется для получения наиболее высокоэнергетических (быстрогорящих) пироксилиновых порохов, в том числе, в смеси с пироксилином №2.

Следует учитывать, что с ростом содержания азота, снижением влажности нитроцеллюлозы и повышением содержания кислоты, продукт имеет достаточно высокую чувствительность к удару. Но, об этом в другой раз.

 

www.chemfive.info

Пироксилин в русской артиллерии

Пироксилин в русской артиллерии

Первым сильно взрывчатым веществом, получившим широкое применение в артиллерии, была гремучая ртуть. Как уже было сказано, она сначала применялась в виде составной части в ударных составах, затем в чистом виде - в различного вида капсюлях и широко применяется в настоящее время для этих же целей.

Другим веществом является пироксилин, изобретенный Шенбейном в 1846 г. Еще в конце пятидесятых и начале шестидесятых годов прошлого столетия в Австрии было предложено применить пироксилин как метательное вещество, для чего в фабрикацию пироксилина введена была дополнительная операция: хлопку придавался вид нитей, затем его вываривали в поташе для очищения от жиров и уже после этого подвергали нитрации. Из пироксилина, приготовленного таким образом, по методу Ленка, изготовляли заряды в виде мотков, которые вкладывались в деревянные футляры.

Опыты оказались настолько удачными, что в Австрии в 1862 г. было решено ввести «пироксилиновую артиллерию» и уже успели заготовить материальную часть на 30 полевых батарей. Но неожиданный взрыв магазина с 2000 пд (32000 кг) пироксилина привел к заключению о ненадежности пироксилиновых зарядов и «пироксилиновой» артиллерии, что вынудило от введения этой артиллерии отказаться.

Но отказаться от применения столь сильного вещества в военном деле было нельзя.

В восьмидесятых годах прошлого столетия начали применять пироксилин для подрывных работ и, наконец, для снаряжения снарядов. Применение пироксилина для снаряжения снарядов представляло большие выгоды по сравнению с селитро-серо-угольным порохом. Плотность его в прессованном виде: сухого - 1,4, влажного - 1,2, а гравиметрическая плотность пороха около 1. Следовательно, при данном объеме полости снаряда пироксилина войдет в нее на 20 - 40% больше, чем пороха. Фугасное действие пироксилина раза в три больше. Таким образом, можно ожидать, что снаряды, снаряженные пироксилином, при прочих равных условиях, будут действовать в 3 – 3,5 раза сильнее снарядов, снаряженных порохом.

Начинаются деятельные работы по применению пироксилина к снаряжению снарядов. К концу XIX ст. такое снаряжение было разработано: были введены фугасные пироксилиновые бомбы, а также начали применять пироксилин для снаряжения бронебойных снарядов. Для снаряжения снарядов пироксилин готовился в виде дисков определенных размеров, так рассчитанных, чтобы ими было удобно снаряжать снаряды (так называемый лекальный пироксилин).

Произведенные многочисленные опыты со снарядами, снаряженными пироксилином, подтвердили его высокие качества как взрывчатого вещества и обнаружили в то же время и некоторые недостатки.

Безоблачность взрыва затрудняла наблюдение места падения снарядов. Облако дыма получалось лишь в случае неполного взрыва (черное) или в случае попадания в преграду, способную давать окраску облаку (например кирпичные сооружения). Этот недостаток не имел впрочем особо важного значения, так как путем прибавки дымообразующих веществ легко было получить наблюдаемые разрывы снарядов. Гораздо важнее недостатки пироксилина, так сказать, служебного порядка. Пироксилин требует условий для сохранения им определенной влажности и определенных качеств, исключающих возможности разложения. Пироксилин поражается плесенью и портится грызунами. Кроме того, при понижении температуры вода в пироксилине, замерзая, расширяется и шашки пироксилина увеличиваются; при повышении же температуры замерзшая вода оттаивает, уменьшается в объеме, а пироксилин не возвращается к своим первоначальным размерам, вследствие чего шашки становятся непригодными к снаряжению.

Для предохранения от всех этих обстоятельств за пироксилином требуется тщательный уход и наблюдение, что возможно при хранении в помещениях отдельно от снарядов, а это сопряжено с риском неготовности боеприпасов при мобилизации. Поэтому, как только появились другие вещества, не имевшие всех указанных недостатков, от пироксилина для снаряжения снарядов отказались, перейдя к мелиниту, тротилу и другим веществам. Но опыт с пироксилином дал указания по выработке снарядных корпусов и взрывателей, благодаря чему облегчился переход к снаряжению снарядов новыми взрывчатыми веществами.

Снаряды, снаряженные сильно взрывчатыми веществами, разрываясь в канале орудийного ствола, разрушали его, что представляло собой большую опасность. Для уменьшения этой опасности стали применять при изготовлении орудийных стволов никелевую сталь, более тягучую. При разрыве бризантной гранаты в канале ствола из никелевой стали ствол получал раздутие, но в большинстве случаев не разрушался.

Селитро-серо-угольный порох, будучи зернистым, легко перемещался внутри оболочки снаряда, вследствие чего давление на стенки ее при выстреле было сравнительно велико. Были случаи, когда порох при выстреле спрессовывался у дна снаряда в плотную лепешку и отказывал в действии, а иногда горел, не взрываясь. Вследствие этого снаряды нельзя было делать длинными или приходилось делать в них перегородки, разделявшие разрывной заряд на части по длине, как например в снарядах 6-дм полевой мортиры. При пироксилиновом снаряжении можно было удлинять снаряды до 4 – 4,5 калибров и более, если только не нарушалась устойчивость полета снаряда.

Применение сильно взрывчатых веществ резко увеличило могущество артиллерии, позволяя вес и вести успешную борьбу с самыми прочными фортификационными сооружениями, построенными из появившегося в это же время нового строительного материала - бетона.

Над применением сильно взрывчатых веществ к снаряжению снарядов у нас в рассматриваемое время работали Бабушкин, Панпушко, Максимов, Гельфрейх и др. Испытания по разработке снарядов велись на Главном артиллерийском полигоне, а по изучению их действия по различного видa сооружениям – в Кронштадте и в Николаеве.

ww1.milua.org

Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Cтраница 1

Пироксилин обладает очень большой взрывной силой-РѕРЅ разлагается почти мгновенно Рё РїСЂРѕРёР·РІРѕРґРёС‚ большое разрушительное действие. Пироксилин употребляется для наполнения РјРёРЅ, для подрывных работ, РЅРѕ РЅРµ годится для выбрасывания снаряда РёР· РѕСЂСѓРґРёСЏ, так как РѕС‚ силы взрыва может разорваться РѕСЂСѓРґРёРµ. Техника выработала СЃРїРѕСЃРѕР± такой обработки пироксилина, РїСЂРё которой РѕРЅ взрывает медленнее. Для этого пироксилин растворяют РІ смеси РІРёРЅРЅРѕРіРѕ спирта Рё эфира, получающуюся массу сушат, РїСЂРё чем СЃРёРёСЂС‚ Рё эфир испаряются. Высушенная масса Рё представляет СЃРѕР±РѕР№ бездымный РїРѕСЂРѕС…. РћРЅ взрывает медленнее пироксилина, РЅРѕ значительно быстрее черного РїРѕСЂРѕС…Р°.  [1]

Пироксилин является РѕСЃРЅРѕРІРѕР№ всех бездымных РїРѕСЂРѕ-С…РѕРІ. РџРѕ химическому составу это азотнокислый эфир клетчатки - нитроцеллюлоза, та самая, РёР· которой получают нитрошелк.  [2]

Пироксилин - взрывчатое вещество, РЅР° его РѕСЃРЅРѕРІРµ получают РїРѕСЂРѕС….  [3]

Пироксилин, обработанный спиртом Рё некоторыми РґСЂСѓРіРёРјРё веществами, называют бездымным РїРѕСЂРѕС…РѕРј. Это пластичная масса, которая легко формуется РІ трубки, ленты Рё РїСЂ.  [5]

Пироксилин содержит РѕС‚ РґРІСѓС… РґРѕ трех нитрогрупп РЅР° глюкозное звено.  [6]

Пироксилин является РѕСЃРЅРѕРІРѕР№ всех бездымных РїРѕСЂРѕРєРѕРІ. РџРѕ химическому составу это азотнокислый эфир клетчатки - нитроцеллюлоза, та самая, РёР· которой получают нитрошелк.  [7]

Пироксилин является взрывчатым веществом ( бризантным), РІ СЃСѓС…РѕРј состоянии может взрываться РѕС‚ удара Рё трения. Р’ небольших количествах сгорает СЃРїРѕРєРѕР№РЅРѕ, РІ количестве выше 200 РєРі горение заканчивается взрывом. Р’Рѕ влажном состоянии ( 20 - 30 % влажности) пироксилин представляет СЃРѕР±РѕР№ совершенно безопасное вещество плотностью около 1 65 Рі. СЃРј3, СЃ температурой самовоспламенения 160 - 180 РЎ. Пироксилин способен РїСЂРё длительном хранении разлагаться СЃ выделением тепла. Механизм разложения сводится РІ РѕСЃРЅРѕРІРЅРѕРј Рє отщеплению азотной кислоты, сопровождающемуся разогревом. Разложение ускоряется РІ присутствии примесей сульфоэфиров, нитратов целлюлозы Рё нитратов продуктов гидролиза целлюлозы. РџСЂРё действии света, особенно ультрафиолетовых лучей, пироксилин разлагается.  [8]

Пироксилины для производства лакокрасочных материалов РЅРµ используются вследствие большой пожаро - Рё взрывоопасное Рё очень плохой растворимости РІ органических растворителях. Максимальной совместимостью СЃ алифатическими углеводородами обладает коллоксилин. РћРЅ преимущественно Рё используется как пленкообразователь РїРѕРґ названием лаковый коллоксилин.  [9]

Пироксилин смешивают СЃ коллоксилином Рё обрабатывают ацетоном Рё уксусным эфиром. Получается желатинообразная масса, которую прокатывают РІ ленты. Масса эта РїРѕ удалении растворителя взрывает значительно медленнее Рё РїРѕРґ названием бездымного РїРѕСЂРѕС…Р° применяется для стрельбы. Твердые частицы, образующие дым, совершенно отсутствуют.  [10]

Пироксилин, РІ отличие РѕС‚ бездымного РїРѕСЂРѕС…Р°, обладает бризантным действием. Пелуз ( 1807 - 1867) РІРѕ Франции, РїСЂРѕС„.  [11]

Пироксилин нерастворим РЅРё РІ РІРѕРґРµ, РЅРё РІ спирте, РЅРё РІ эфире; такие растворители, как ацетон или уксусноампловый эфир, желатинируют пироксилин, то есть пироксилин РІ этих растворителях набухает РЅ образует студенистую густую массу. Р�Р· этой массы прессуют ленты различной толщины Рё размеров, которые РїРѕ высыхании РјРѕРіСѓС‚ быть применены РІ качестве бездымного РїРѕСЂРѕС…Р°. РћРЅРё сгорают медленнее пироксилина, что делает возможным применение РёС… для стрельбы РёР· РѕСЂСѓРґРёР№, Рё, сгорая, РЅРµ дают дыма.  [12]

Пироксилин желатинируется также РїСЂРё помощи нитроглицерина. Образующийся гремучий студень представляет СЃРѕР±РѕР№ особый РІРёРґ динамита Рё также применяется РІ подрывном деле.  [13]

Пироксилина, изготовляемого РЅР° Петербургском пироксилиновом заводе РњРѕСЂСЃРєРѕРіРѕ министерства, Сѓ нас недоставало, вследствие чего РІ РЅРѕСЏР±СЂРµ 1890 Рі. был РїРѕРґРЅСЏС‚ РІРѕРїСЂРѕСЃ Рѕ расширении этого задода РЅР° 1000 РїСѓРґ.  [14]

Пироксилину или хлопчатобумажному РїРѕСЂРѕС…Сѓ РІ Р РѕСЃСЃРёРё уделяли большое внимание, что РіРѕРІРѕСЂРёС‚ РѕР± интересе Рє этому взрывчатому веществу.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

пироксилин - это... Что такое пироксилин?

  • пироксилин — пироксилин …   Орфографический словарь-справочник

  • ПИРОКСИЛИН — (греч., от pyr огонь, и xilon дерево). Взрывчатое вещество, приготовляемое из нитроклетчатки. Словарь иностранных слов, вошедших в состав русского языка. Чудинов А.Н., 1910. ПИРОКСИЛИН взрывчатая хлопчатая бумага или хлопчатобумажный порох. Сила… …   Словарь иностранных слов русского языка

  • пироксилин — тринитроклетчатка, коллоксилин, нитроцеллюлоза, взрывчатка Словарь русских синонимов. пироксилин сущ., кол во синонимов: 6 • бездымный порох (5) • …   Словарь синонимов

  • ПИРОКСИЛИН — (нитрат целлюлозы или НИТРОЦЕЛЛЮЛОЗА), бризантная взрывчатая форма целлюлозы с высоким содержанием азота. Получают путем погружения хлопчатобумажной целлюлозы в смесь азота и серной кислоты. В сухом состоянии опасно неустойчив. Главным образом… …   Научно-технический энциклопедический словарь

  • Пироксилин —         см. в ст. Нитроклетчатка. Горная энциклопедия. М.: Советская энциклопедия. Под редакцией Е. А. Козловского. 1984 1991 …   Геологическая энциклопедия

  • ПИРОКСИЛИН — ПИРОКСИЛИН, пироксилина, мн. нет, муж. (от греч. pyr огонь и xylon дерево) (тех.). Сильное взрывчатое вещество, получаемое в результате обработки древесной клетчатки или отбросов бумагопрядения с помощью смеси азотной и серной кислот, употр. при… …   Толковый словарь Ушакова

  • ПИРОКСИЛИН — нитроцеллюлоза, нитроклетчатка, пироколлодий (Guncotton, pyroxyline) взрывчатое вещество из группы азотнокислых эфиров углеводов, получаемое нитрованием клетчатки (целлюлозы). При большой степени нитрования получается нерастворимый П. Растворимый …   Морской словарь

  • ПИРОКСИЛИН — (нитроклетчатка, нитроцел люлеза), продукт обработки смесью азотной и серной к т различные содержащих клетчатку материалов: хлопка, льна, джута, древесины и др. П роизводственные процес с ы: приготовление материалов (очистка хлопка, производство… …   Большая медицинская энциклопедия

  • Пироксилин — Тринитроцеллюлоза …   Википедия

  • Пироксилин —         азотнокислый эфир целлюлозы (См. Целлюлоза). В промышленности применяют пироксилин № 1 и пироксилин № 2, различающиеся по содержанию азота. Подробнее см. Нитраты целлюлозы …   Большая советская энциклопедия

gallicismes.academic.ru


Смотрите также